硅烷衍生化反应(2)

发布时间： 2019-04-16

    一些高沸点羧酸，如苯甲酸和苯乙酸等也可以用MSTFA衍生化。
   
尿中一些有机酸的提取和衍生化：1ml尿样用碳酸氢钠溶液调节pH值到8，加入盐酸甲氧基金属盐或盐酸乙氧基金属盐均匀混合。用氯化钠饱和，再用6mol/l盐酸调pH到1。1ml乙醚提取三次，再用1ml乙酸乙酯提取三次。合并提取液，氮气下吹干。加入10μl吡啶和20μlBSTFA。加盖的衍生化小瓶60℃衍生化7min。   

   
含多于10个碳原子的醇均可以MSTFA在60℃下加热5至15min衍生化。通常随着醇分子量的增加其分子离子峰强度降低。有作者用TMS衍生化物确定未知醇的分子量。测定的衍生化物分子量减去72（C3H8Si）即得待测醇的分子量。在一般脂肪醇的TMS衍生化物的质谱图中经常能观察到m/z71,89和103的离子峰。
2.酰胺和胺的硅烷化
    用BSA衍生化试剂可以硅烷化酰胺。如酰伯胺可硅烷化如下：

    酰仲胺和酰叔胺由于空间效应，较难进行硅烷化反应。
    由于MTBSTFA>衍生化胺的产物较MSTFA、BSTFA或BSA的衍生化产物更稳定，因此很多作者用MTBSTFA衍生化胺。衍生化胺时所选的溶剂是很重要的。对于羟胺基，建议使用MSTFA。
   

有时为确定比合物中胺基和羟基的数目，先用MSTFA衍生化其中的羟基和胺基，进一针GC-MS，然后在该衍生化产物中加入MBTFA继续衍生化。由于胺的TMS衍生化物不如TFA稳定，所有胺基被TFA衍生化，计算MSTFA衍生化产物分子量和MSTFA与MBTFA混合衍生化产物分子量的差值，在很多情况下可以算出该化合物分子中胺基和羟基的数目。